有機(jī)合成中的策略和技巧

前言

我第一次見到Paul Wender教授演講是1981年12月8日他在伊利諾伊大學(xué)香檳厄巴納分校。當(dāng)時(shí)懷著對(duì)有機(jī)化學(xué)強(qiáng)烈的喜愛，我記得我完全為看到的化學(xué)而激動(dòng)不已。采用簡(jiǎn)單的原料，通過一個(gè)[5+2]的光化學(xué)環(huán)加成反應(yīng)一步就可以得到具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的化合物！！我仍記得那是多么強(qiáng)有力的化學(xué)。盡管不是一件很容易的事，但在Scol：tdenmark和NIH的幫助下，我最終還是成為Paul實(shí)驗(yàn)室的一名博士后，而且我相信我是第一個(gè)被他引導(dǎo)到新生癌菌素發(fā)色團(tuán)研究中的人員。Paul實(shí)驗(yàn)室有偉大的科學(xué)和許多優(yōu)秀的科研人員。在那里工作很有趣。Paul是位非常有趣的導(dǎo)師。很早以前他就希望他的同事能夠深深思考自己的研究工作。更重要的是，每當(dāng)有人碰到一個(gè)難題而Paul認(rèn)為他們能夠自己把難題解決時(shí)，他總是看起來(lái)愿意去等待難題被解決。我一直感覺他好像知道答案，但他總是希望我們自己去了解，去研究找到答案。對(duì)于管理一個(gè)研究組來(lái)說這是一個(gè)相當(dāng)大膽的舉措，但是這樣才能產(chǎn)生真正的思考者。Paul教授使我產(chǎn)生真正的震撼來(lái)自于兩件事情。在我剛做博士后幾周后的一個(gè)周末，我決定去Muir森林里去看看。在我坐在那里品嘗冰激凌時(shí)，抬頭看到Paul教授正站在我的面前。天哪！我本應(yīng)該待在實(shí)驗(yàn)室里，我這樣想著。Paul教授高興地把我介紹給他的同行者，而后我們就分開了。周一的時(shí)候我預(yù)料Paul教授會(huì)把我在實(shí)驗(yàn)室缺席的事進(jìn)行一些評(píng)論，但并沒有發(fā)生。很久以后，我告訴Paul教授我女朋友將來(lái)訪一周，我將完不成他所希望的每周做80個(gè)反應(yīng)的任務(wù)（這個(gè)編輯特許寫上）。沒有任何猶豫，他建議我請(qǐng)假一周好好在加利福尼亞游玩一下。我接受了他的好意。Paul教授對(duì)化學(xué)和科學(xué)有著難以置信的濃厚的興趣一直給我留下了深刻的印象。興趣是如此之深，以致他樂意花費(fèi)大量時(shí)間僅同別人談?wù)摶瘜W(xué)。我就是其中之一。他看問題的獨(dú)特方式，至少?gòu)奈业慕嵌葋?lái)看，毫無(wú)疑問不僅為我也為其他人打開了新的思路。以我的觀察，尤其是在會(huì)議上，除非有非常緊的日程表要求他離開，Paul教授總是在會(huì)議的墻報(bào)欄前、桌子旁邊，同人們交談著，以他的睿智給人們以鼓勵(lì)，無(wú)論這些人是做一些復(fù)雜的天然產(chǎn)物化學(xué)合成或相對(duì)簡(jiǎn)單的化學(xué)研究。事實(shí)上他并非一定要這樣做；但他選擇了這樣去做，化學(xué)界就因此收益匪淺。我已經(jīng)聽到物理化學(xué)家們將合成有機(jī)化學(xué)家比喻為吃自己的孩子們的爬行動(dòng)物。Paul卻不是這樣。他的樂趣在于看到自己的“孩子們”達(dá)到最高潛能的境界，并且樂意設(shè)法幫助“孩子們”達(dá)到這種境界。祝您生日快樂，Paul！

內(nèi)容概要

天然產(chǎn)物是自然界在酶的催化作用下由生物合成的復(fù)雜化合物，天然產(chǎn)物全合成是有效地探索新合成方法的重要途徑。    本書共分13章、介紹各類重要天然產(chǎn)物全合成路線和方法，探索構(gòu)建新的復(fù)雜手性化合物。首先分紹7RK-397的全合成、海洋天然產(chǎn)物Diisocyanoadociarle的全合成；然后講解了ZOAPATANOL的多種合成方法、鑷子型和夾子型分子的合成方法、(-)-Gambierol的全合成方茫等；其次闡述了一些天然產(chǎn)物的合成方法，例如光生作用仿生法、跨環(huán)過程研究等；接下來(lái)介紹了不對(duì)稱合成的通用模板二苯惡嗪酮、鈀催化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)、氫鍵介導(dǎo)的有機(jī)合成、兩棲類生物堿的全合成等內(nèi)容。    本書適合有機(jī)合成、藥學(xué)、天然藥物領(lǐng)域的相關(guān)研究人員閱讀參考。

作者簡(jiǎn)介

編者：（美國(guó)）哈爾馬塔（Michael Harmata）

書籍目錄

編者前言序言1.RK-397的全合成  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.逆合成分析  Ⅲ.RK-397的合成    A.片段41的制備    B.片段42的制備    C.由片段41衍生的三氯硅烷烯醇化物的羥醛加成    D.C11-C33片段的合成    E.多烯片段40的合成  Ⅳ.完成合成  Ⅴ.總結(jié)  致謝  參考文獻(xiàn)與腳注2.海洋二萜類Diisocyanoadociane的全合成  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.合成方案  Ⅲ.概念的依據(jù)和基礎(chǔ)  Ⅳ.D-環(huán)的構(gòu)建  Ⅴ.B-環(huán)的構(gòu)建以及邁克爾反應(yīng)的探索  Ⅵ.一個(gè)復(fù)雜的四元環(huán)中間體合成方法的改進(jìn)  Ⅶ.脫氧，Curtius重排和合成的完成  Ⅷ.結(jié)論  Ⅸ.結(jié)語(yǔ)  致謝  參考文獻(xiàn)與腳注3.ZOAPATANOL的全合成  Ⅰ.前言  Ⅱ.Nicolaotl的合成方法  Ⅲ.Chen的合成方法  Ⅳ.Cookson的合成方法  Ⅴ.Kocienski的合成方法  Ⅵ.Kane的合成方法  Ⅶ.Trost的合成方法  Ⅷ.我們的全合成(+)Zoapatanol方法    A.關(guān)環(huán)復(fù)分解(RCM)法    B.Horner-Wadsworth-Emmons法  Ⅸ.結(jié)論  參考文獻(xiàn)與腳注4.分子積木法合成鑷子型和夾子型分子以及它們的超分子功能  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.逆合成分析  Ⅲ.分子構(gòu)件的制備  Ⅳ.鑷子型和夾子型分子的合成方法  Ⅴ.鑷子型和夾子型分子主客體配合物形成的熱力學(xué)參數(shù)  Ⅵ.主客體配合物的結(jié)構(gòu)和動(dòng)力學(xué)  Ⅶ.水溶性鑷子型和夾子型分子的合成方法  Ⅷ.水溶液中酶輔助因子和核苷等生物基質(zhì)的鍵合  Ⅸ.結(jié)論  致謝  參考文獻(xiàn)與腳注5.C-糖苷在(-)-GAMBIEROL全合成中的應(yīng)用  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.初步研究  Ⅲ.合成策略  Ⅳ.(-)-Gambierol的全合成    A.A-C三環(huán)的合成    B.F-H亞單元的合成    C.亞單元的耦聯(lián)與完成全合成  Ⅴ.結(jié)論  致謝  參考文獻(xiàn)與腳注6.應(yīng)用3-羥基黃酮衍生的環(huán)氧吡喃鎓的光生作用仿生法合成Rocaglamides  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.合成策略：通過環(huán)氧吡喃翁光生作用的仿生法  Ⅲ.(-)-甲基Rocaglate和相關(guān)天然產(chǎn)物的合成    A.采用3-羥基黃酮的模型研究    B.(±)-甲基Rocaglate合成  Ⅳ.手性Brφnsted酸催化的Rocaglamides的對(duì)映選擇性合成  Ⅴ.結(jié)論  致謝  參考文獻(xiàn)與腳注7.Dolabellanes的合成和導(dǎo)致生成相關(guān)二萜的跨環(huán)過程的合成研究  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.生物合成法  Ⅲ.初步研究    A.Neodolabellenol的合成    B.Julia縮合法合成Dolabellanes  Ⅳ.通過Dolabellane前體合成Dolastane    A.Dolabelladienones的跨環(huán)環(huán)化  Ⅴ.通過Dolabellane的母體合成殼梭菌素Fusicoccane：(+)-Fusiboauritone的全合成  Ⅵ.結(jié)論  致謝  參考文獻(xiàn)與腳注8.二苯惡嗪酮：α-氨基酸、肽電子等排體和天然產(chǎn)物的不對(duì)稱合成的通用模板  Ⅰ.介紹  Ⅱ.模板的制備  Ⅲ.甘氨酸親電體    A.直接取代    B.二苯惡嗪酮作為甘氨酸磷酸酯  Ⅳ.甘氨酸烯醇化物    A.單烷基化    B.二烷基化    C.苯丙胺酸類似物的合成    D.甘氨酸酯的羥醛縮合  Ⅴ.其他操作    A.惡嗪酮作為甘氨酸自由基    B.惡嗪酮作為甘氨酸衍生的甲亞胺葉利德    C.直接氮原子取代    D.羰基操作和肽電子等排體  Ⅵ.脫去手性配體的條件  Ⅶ.結(jié)論  致謝  參考文獻(xiàn)和腳注9.多樣性導(dǎo)向合成中丙二烯類的銠催化環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)  Ⅰ.介紹  Ⅱ.關(guān)鍵丙二烯類-氨基酯中間體的設(shè)計(jì)與合成  Ⅲ.丙二烯Alder-烯反應(yīng)生成氨基-酯范圍內(nèi)的交叉-共軛三烯  Ⅳ.通過Diels-Alder反應(yīng)生成多樣化的交叉-共軛三烯：第一代三烯  Ⅴ.第二代三烯的設(shè)計(jì)與合成  Ⅵ.新奇的雙環(huán)三烯的合成及其立體選擇性Diels-Alder反應(yīng)  Ⅶ.結(jié)論  致謝  參考文獻(xiàn)與腳注10.固相中的氫鍵介導(dǎo)的有機(jī)合成  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.晶胞問題  Ⅲ.應(yīng)用間苯二酚模板控制的固相反應(yīng)性    A.前期工作    B.間苯二酚作為模板  Ⅳ.固相中目標(biāo)導(dǎo)向的合成    A.[2+2]聚二甲苯    B.梯形烷烴  Ⅴ.其他模板    A.1，8-NAP    B.2，3-NAP    C.REB-IM  Ⅵ.結(jié)論  致謝  參考文獻(xiàn)與腳注11.結(jié)合C-H活化和Cope重排作為關(guān)鍵步驟的天然產(chǎn)物全合成  Ⅰ.介紹  Ⅱ.來(lái)自PselMopterogorgia elisabetlaae的海洋天然產(chǎn)物    A.概述    B.合成的挑戰(zhàn)  Ⅲ.C-H活化作為戰(zhàn)略反應(yīng)在合成中的應(yīng)用    A.C-H活化代替經(jīng)典有機(jī)反應(yīng)    B.結(jié)合C-H活化和Cope重排    C.對(duì)映區(qū)分：模型研究  Ⅳ.(+)-Erogorgiaene的全合成  Ⅴ.(-)-Colombiasin A和(-)-Elisapterosin B的全合成    A.(-)-Colombiasin A的逆合成    B.關(guān)鍵步驟：結(jié)合DH活化和Cope重排    C.(-)-Colombiasin A和(-)-Elisapterosin B的全合成  Ⅵ.(+)-Elisabethadione和相關(guān)天然產(chǎn)物的全合成    A.(+)-Elisabethadione的全合成    B.對(duì)苯醌天然產(chǎn)物的全合成    C.(+)-O-Methyl-Elisabethadione的全合成    D.(+)-O-Methyl-nor-Elisabethadione的全合成    E.(+)-Elisabethamine的合成  Ⅶ.結(jié)論  致謝  參考文獻(xiàn)與腳注12.通過分子內(nèi)Schmidt反應(yīng)全合成兩棲類生物堿  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.合成探索：(-)-Indolizidine209B  Ⅲ.Indolizdine251F：背景與合成策略  Ⅳ.第一代合成：關(guān)鍵烯酮的合成和消旋脫甲基251F的全合成  Ⅴ.插入語(yǔ)：有關(guān)安全使用疊氮化物的一點(diǎn)建議  Ⅵ.發(fā)展關(guān)鍵烯酮合成新路徑和生物堿251F的全合成  Ⅶ.結(jié)束語(yǔ)  致謝  參考文獻(xiàn)與腳注13.金鐘奏鳴：芳香化合物應(yīng)用的拓展和(+)-Rishirilide B的全合成  Ⅰ.對(duì)芳香化合物研究興趣的蓬勃興起  Ⅱ.為何選擇一個(gè)特別的苯酚骨架來(lái)進(jìn)行氧化  Ⅲ.發(fā)展各種間苯二酚類的簡(jiǎn)潔途徑  Ⅳ.(±)-Epoxysorbicillinol的全合成  Ⅴ.手性配體脫除的方案  Ⅵ.對(duì)意料不到的過渡態(tài)的立體化學(xué)的描述  Ⅶ.敲鐘示意：通過“調(diào)諧”反應(yīng)來(lái)提高產(chǎn)率  Ⅷ.控制B二酮的互變異構(gòu)及其保護(hù)手段  Ⅸ.乳酸衍生的直接保護(hù)的導(dǎo)向基  Ⅹ.直接保護(hù)基團(tuán)斷開的新方法  Ⅺ.(+)-Rishirilide B的全合成  Ⅻ.該方法的新展望和氧化去芳香化  致謝  參考文獻(xiàn)與腳注索引

章節(jié)摘錄

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編輯推薦

《有機(jī)合成中的策略和技巧(導(dǎo)讀版)》主要特色：提供了一些關(guān)于海洋天然產(chǎn)物的全合成的典型案例。博采眾長(zhǎng)，對(duì)一個(gè)目標(biāo)天然產(chǎn)物，介紹多種合成策略和技巧。以新穎的方式介紹反應(yīng)機(jī)理，給出新試劑和手性催化劑的結(jié)構(gòu)式。每章附有大量參考文獻(xiàn)，便于讀者進(jìn)一步查閱相關(guān)資料。

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