中國黃土中的納米礦物

內容概要

本書以高分辨透射電鏡、場發(fā)射掃描電鏡、X射線粉晶衍射為主要研究手段，著重從納米尺度揭示中國黃土中風塵來源和成壤自生磁鐵礦、磁赤鐵礦、赤鐵礦的微觀結構、形貌特征、賦存狀態(tài)，解析黃土中各種鐵氧化物之間的轉化關系和成因，建立土壤中納米鐵氧化物研究方法，從成因礦物學角度確立磁性礦物形成-磁化率-古氣候的內在聯(lián)系，解釋古土壤磁化率增強機制。還首次揭示中國黃土風成沉積序列中大量存在納米棒狀方解石和凹凸棒石，比較系統(tǒng)地研究了納米棒狀方解石、凹凸棒石的礦物學特征、成因及其在黃土高原地表和風成沉積剖面中的分布規(guī)律，探討了納米棒狀方解石、凹凸棒石的古氣候指示意義。
本書可供礦物學、表生地球化學、第四紀地質、土壤科學、環(huán)境科學等領域科研人員、研究生參考。

書籍目錄

前言第一章 納米地球科學與納米礦物學1.1 地球科學與顯微鏡技術1.2 納米地球科學進展1.3 納米礦物學研究進展第二章 黃土-紅黏土序列研究進展2.1 黃土高原地理位置及氣候特征2.2 黃土紅黏土序列與東亞季風2.3 黃土紅黏土序列礦物學第三章 風成沉積序列納米礦物研究剖面和方法3.1 主要研究剖面3.2 研究方法第四章 黃土-紅黏土中的磁性礦物4.1 磁性礦物種類及識別4.2 磁性礦物粒徑分布4.3 磁性礦物組合及相對含量4.4 磁性礦物存在形式及演化4.5 磁化率與古氣候聯(lián)系第五章 黃土-紅黏土中的碳酸鹽礦物5.1 黃土-紅黏土碳酸鹽研究進展5.2 黃土-紅黏土中碳酸鹽形貌特征5.3 納米棒狀方解石形貌和識別5.4 納米棒狀方解石分布5.5 納米棒狀方解石的成因5.6 納米棒狀方解石的古氣候意義5.7 紅黏土中的白云石成因第六章 紅黏土中的凹凸棒石6.1 凹凸棒石結構與特性6.2 紅黏土中凹凸棒石形貌和微結構類型6.3 紅黏土中凹凸棒石的識別6.4 紅黏土中凹凸棒石成因6.5 紅黏土中凹凸棒石形成機制6.6 紅黏土中凹凸棒石時空變化規(guī)律6.7 紅黏土中凹凸棒石的古氣候意義結語參考文獻附錄 符號說明

章節(jié)摘錄

版權頁：   插圖：    第一章 納米地球科學與納米礦物學納米是一種長度單位，1nm＝10-9m，大約是三四個原子的寬度。納米科學是研究納米尺度（1～100nm）物質結構、物理和化學性質及其應用的一門新興學科，是多學科融合的產(chǎn)物。隨著納米科學研究的深入，納米科學和技術幾乎涉及所有的學科，如凝聚態(tài)物理學、納米生物學、納米材料化學、納米機械、納米電動力學等。光學顯微鏡的廣泛運用，擴展了觀察認識地球固體物質組成、結構、構造的視野，促使地球科學從簡單描述走向理論研究，催生了地球科學的第一次革命?，F(xiàn)代電子顯微鏡在地球科學中的廣泛運用，催生了納米地球科學的誕生。納米地球科學將推動地球科學家從納米尺度解讀過去所未知的固體地球演化過程的信息。納米地球科學的興起將引起地球科學新的革命（Hochella，2002）。1.1 地球科學與顯微鏡技術1.1.1 光學顯微鏡推動地球科學的第一次革命法國科學家Cordier 1815年發(fā)明了采用礦物碎片浸入水中在顯微鏡下觀察研究礦物的方法，開創(chuàng)了顯微鏡技術在地質學研究的應用之先河。之后，蘇格蘭人Willian Nicol于1828年發(fā)明了偏光顯微鏡，進一步提高了顯微鏡鑒別礦物的能力，推動了光學顯微鏡在礦物、巖石等研究中的應用。在之后的一個世紀中，以光學顯微鏡應用為基礎，產(chǎn)生了完善的晶體光學理論，完善了顯微鏡薄片制備方法，人們借助偏光顯微鏡可以系統(tǒng)研究結晶物質的光學特性、鑒定礦物種類、觀察各種巖石和礦石的礦物組成和微觀結構（Klein and Hurlbut，2000）。光學顯微鏡的發(fā)明和廣泛應用，擴展了人們對地質現(xiàn)象觀察的視野，查明了固體地球物質組成和形成過程，促使地球科學快速積累大量知識而成長起來，不僅使地質學從古典自然科學中分離出來，而且催生了地質學的各個分支學科。自顯微鏡誕生直至現(xiàn)在近兩個世紀的漫長時期里，光學顯微鏡研究方法一直是固體地球物質研究最重要的技術手段?？梢哉f光學顯微鏡是現(xiàn)代成巖、成礦理論誕生的技術基礎，光學顯微鏡推動了地球科學的第一次革命。1.1.2 電子顯微鏡技術進步與納米地球科學興起長期以來，對納米尺度物體的認識屬于人類認識領域里的空白。雖然早在1959年諾貝爾獎獲得者、量子物理學家Ricahrd Feynman就提出了在原子和分子水平上操縱、控制物質的設想，并預見了未來納米尺度效應的巨大前景。但是，一直到20世紀80年代后期高分辨透射電鏡（HRTEM，簡稱TEM）、隧道電子顯微鏡（STM）和原子力顯微鏡（AFM）等原子尺度分辨率儀器發(fā)展成熟后，人類才開始能夠直接解讀納米尺度物質的秘密。20世紀60年代發(fā)明了掃描電子顯微鏡，可以在微米尺度觀察物體的形貌和表面特征，開創(chuàng)了電子微束分析的新時代。微電子束應用于礦物微區(qū)成分分析，誕生了電子探針，從而實現(xiàn)在微米區(qū)域定量分析固體物質成分。20世紀70年代又誕生了TEM，1985年誕生了STM和AFM。近年來計算機技術快速發(fā)展，實現(xiàn)了復雜的電鏡設備系統(tǒng)的計算機控制和信息數(shù)字化以及軟件自動分析，極大地提升了電子顯微鏡技術水平。隨著電子顯微鏡技術的發(fā)展，電子顯微鏡空間分辨率提高，逐步達到原子尺度的分辨率，人類得以對納米尺度物質直接觀察，認識納米尺度物質的性質，甚至實現(xiàn)了操縱原子和分子，在納米尺度上組裝新型功能材料，包括微機械電子設備，在納米尺度構建人類未來物質世界的夢想。納米技術的巨大潛在應用前景，推動了納米科學的形成，揭開了納米科學和技術的新篇章。現(xiàn)代電子顯微鏡技術在研究微觀尺度物質形貌、成分、結構方面表現(xiàn)出的強大功能，極大地推動了納米科學技術的快速發(fā)展，迅速積累了固體微物質形貌、結構、成分表征方法和解譯經(jīng)驗，建立了微物質表征支撐體系。電鏡技術是納米科學和技術誕生的基礎，同時，也是納米科學和技術發(fā)展的巨大支撐。納米科學與地球科學的融合是必然的，因為，地球固體物質從尺度上來說應是連續(xù)的，不可能跳過納米尺度，必定在某些地質體中有廣泛納米尺度的物質和納米尺度的地質作用現(xiàn)象的記錄。借助納米科學研究手段、經(jīng)驗和成果，從納米尺度研究地球固體物質形貌、結構、成分，從而揭示固體地球物質記錄的納米尺度的信息，認識納米尺度地質作用現(xiàn)象及其地質意義，認識納米效應對地球物質運動的影響，更深層次地認識地球運動規(guī)律。近年來國內外地球科學領域的一些學者開始認識到從納米尺度認識地球物質運動過程的重要性，從而導致納米地球科學興起（Shi et al.，1995；Banfield and Navrotsky，2001；Hochella，2002）。幾個重要的標志是美國礦物學和地球化學學會系列書《納米顆粒和環(huán)境》的出版、美國地質學大會和戈爾施密特地球化學大會均設立了有關的專題討論會。1.1.3 納米地球科學――地球科學新的革命從20世紀后期到21世紀初，地球科學從學科縱向發(fā)展轉到了學科交叉、橫向發(fā)展時代；從增加地球知識、側重于資源開發(fā)的時代轉向了增進對地球認識、為人類社會和經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展服務的時代。地球科學從傳統(tǒng)的以學科分化研究為主轉向整個地球的結構、演化過程和動力學的系統(tǒng)研究。地學研究從自然現(xiàn)象的物理過程、化學過程擴展到生物過程，特別是人類活動對地球環(huán)境與氣候的影響和反饋，以及人與自然關系的協(xié)調。近幾十年來，一些全球性重大問題如人口劇增、資源過度消耗、環(huán)境污染、生態(tài)破壞、南北差距擴大等日益突出，嚴重阻礙著經(jīng)濟的發(fā)展和人民生活質量的提高，繼而威脅著全人類的未來生存和發(fā)展。地球科學研究重點、學科結構都發(fā)生了很大變化，從地球內部研究轉向地球表層研究是全球地球科學研究發(fā)展的總體趨勢，表生帶成為未來地球科學研究的最重要領域之一。表生帶是地球大氣圈、巖石圈、生物圈、水圈四大圈層交互作用的地帶，是人類生產(chǎn)、生活的物質基礎，是人類環(huán)境的總體。表生地質作用過程中巖石圈、水圈、大氣圈、生物圈發(fā)生復雜的交互作用。國外有學者把地球表層發(fā)生上述交互作用的地帶稱為臨界帶。形成于高溫高壓下的巖石在地表富氧、水、生物的環(huán)境中風化，存在水固界面化學作用、生物礦物互相作用、氧化還原作用、化學風化作用、生物化學風化作用。風化作用導致礦物溶解和變化以及新礦物相結晶。風化作用不僅制約地下水、河流、湖泊甚至海洋的化學成分，而且，新形成的礦物相多為納米粒級，具有巨大的表面積，因此影響到離子與礦物的界面作用，從而影響元素的遷移和地球化學循環(huán)，包括營養(yǎng)元素和有毒元素生物的可獲取性。表生帶中礦物的變化都是不完全的、納米尺度的，必須利用原子分辨率的先進儀器，從納米尺度觀察研究，才能揭示表生帶中礦物生長、溶解、轉變、演化、水礦物界面作用、生物礦化、生物與礦物互相作用等過程的信息，才能全面揭示表生地質作用的過程。納米地球科學的誕生是地球科學從光學顯微鏡時代進入電子顯微鏡時代的標志，必將引發(fā)地球科學新的革命（Hochella，2002）。隨著納米現(xiàn)象在地質體中廣泛發(fā)現(xiàn)，人們開始思考納米顆粒的納米效應對元素地球化學行為可能具有重要的影響，進而從納米科學的角度認識元素的地球化學行為和地球化學反應。如小尺度效應引起的礦物熔點降低、化學反應活性增強、顆粒遷移性增強、磁化率增強，納米表面效應引起礦物表面強烈的吸附、表面催化、光催化降解以及環(huán)境自凈化等。納米晶材料表面具有增強的吸附作用（Zhang et al.，1999），吸附作用影響到物質在水固相之間的分配，從而影響物質在各地質儲庫之間的遷移；影響懸浮顆粒和膠體的靜電特性，從而影響它們團聚、絮凝、沉淀、濾除的傾向；影響固體表面的反應活性。再者，表生地質作用遠未達到熱力學平衡，動力學過程是主導控制因素，礦物風化引起的次生變化以及次生產(chǎn)物粒度多為納米尺度。表生條件下礦物的次生變化表現(xiàn)出極大的不均勻性，保留礦物風化次生變化的初始態(tài)、中間態(tài)、完全轉化態(tài)連續(xù)變化的軌跡，納米尺度觀察可以幫助認識表生環(huán)境地球化學過程和機理（陳天虎、謝巧勤，2005）。納米地球科學研究對于認識表生環(huán)境地球化學過程、元素遷移規(guī)律、生物與礦物相互作用、生物化學風化，建立元素地球化學循環(huán)以及氣候變化的動力學模型等都有重要意義。1.2 納米地球科學進展1.2.1 納米尺度認識地質作用過程隨著納米尺度研究手段的成熟、納米科學的進展，地球科學領域的科學家正在用新的眼光回眸過去的研究。在國內，一些學者早就關注納米科學對地球科學的影響，從納米科學的進展引申到對地球科學問題的思考，撰寫相應的綜述性論文（姜澤春，1993；陳敬中，1994；張振根，1995；丁振華，1999）。納米尺度表征手段應用于自然固體物質的觀察促進了納米科學與地球科學的融合。地質學領域對各種地質樣品進行了納米尺度觀察，已經(jīng)在許多地質體中發(fā)現(xiàn)納米物質和納米尺度的地質現(xiàn)象存在。章振根、姜澤春（1993）倡導應用納米科學的理論和方法來探討成礦機制問題，納米科技在礦床學中的應用取得了較大的進展（章振根、姜澤春，1993）。孫振亞、趙文俞（1998）發(fā)現(xiàn)了一種新的亞微米―納米級硫化鐵礦物（FeS2.8唱3.1），與之共生有獨立的納米級自然金礦物，在富含有機質的泥頁巖中發(fā)生鐵硫礦化作用的同時伴隨了微細粒金的礦化；朱笑青等（1998）通過納米金的遷移富集試驗研究了礦物和巖石對納米金的吸附作用，結果表明黃鐵礦、方鉛礦、硬錳礦和碳質板巖對納米金溶液中金的吸附作用很強，吸附率在88%以上，石英的吸附率為23%，而灰?guī)r、白云母片等幾乎沒有吸附。納米金是活化了的金，具有地球化學活性，與同成分的結晶塊體在物理化學性質上有巨大差別。這些實驗成果對金的低溫地球化學行為和卡林型金礦的成礦機理提供了新的解釋，納米金的多晶聚集復合現(xiàn)象可能是狗頭金的成因機制。在尋找隱伏礦的地氣（Geogas）法中，人們一直未能查明地氣物質的真實面貌，童純菡等（1998）的研究結果深化了地氣法尋找隱伏礦床的理論基礎，首次較為系統(tǒng)地從納米尺度研究了地氣物質的遷移，在新疆薩爾布拉克金礦、四川模范村斑巖銅礦遠景區(qū)和室內模型試驗中采集地氣物質，利用原子力顯微鏡、透射電鏡和掃描電鏡證明地氣物質是以納米微粒形式遷移的，大小為nnm～n?10nm，納米微粒有很強的遷移能力。陳天虎等（2003a）利用透射電鏡對各種地質樣品進行了納米尺度研究，在郯廬斷裂帶構造巖中發(fā)現(xiàn)構造剪切中礦物巖石納米化現(xiàn)象，納米化提高了水巖反應活性；在蘇皖凹凸棒石黏土中發(fā)現(xiàn)蒙脫石凹凸棒石復合組構，提供了蒙脫石向凹凸棒石轉化的直接證據(jù)，認識到黏土礦物之間轉化機制和地球化學過程（Chenetal.，2004）。陳天虎等（2005；Chenetal.，2010）對中國黃土納米尺度的研究，發(fā)現(xiàn)微米磁鐵礦單晶由于風化氧化轉化為納米磁赤鐵礦多晶現(xiàn)象和綠泥石風化與鐵磁性礦物成因關系，揭示出黃土成壤過程中超順磁顆粒形成和古土壤磁化率增強機制；發(fā)現(xiàn)納米棒狀方解石的廣泛分布，揭示出納米次生礦物形成與微生物活動、古氣候的關系。Hochella和Banfield（1995）研究酸性排水系統(tǒng)納米次生礦物與重金屬滯留和遷移的地球化學行為。Gournay等（1999）、Paquette等（1999）和Kessels等（2000）從納米尺度研究白云石的結構、生長和溶解，探討白云石形成機制。Higgins和Hamers（1996）利用掃描隧道顯微鏡研究方鉛礦（001）面的化學溶解過程和各向異性。McHale等（1997）研究了Al2O3納米晶表面能和熱力學穩(wěn)定性。Penn和Banfield（1999）從納米尺度研究熱液條件下納米團簇堆積晶體生長、相轉變機制。地質體中的納米顆粒具有很高的地球化學與生物活性，因而，對成巖成礦地質作用、礦物溶解、相轉變、元素地球化學行為都有重要的影響。1.2.2 納米尺度認識生物地球化學過程過去大多數(shù)關于礦物風化的地球化學研究是建立在無機系統(tǒng)的基礎上，這些研究提供了關于化學溶解速率、機制、產(chǎn)物的有價值的信息，揭示了硅酸鹽礦物反應活性的次序和風化速率如何依賴于溫度、pH、礦物、溶液成分，而對風化速率的絕對值則有很大的爭論。對表生地質作用的理解需要綜合礦物學、地球化學、生物學的分析結果。在表生環(huán)境中，各種生物代謝產(chǎn)物都可以引人注目地抑制或加速礦物溶解和次生礦物形成。有機碎屑很大程度改變水的毛細滯留和沉積物或土壤的特性（孔隙度、滲透性）。反過來，金屬氧化物、硫化物、氫氧化物的可獲取性支撐營養(yǎng)增長、氧化還原態(tài)、pH，又控制著微生物的繁盛程度。過去對生物礦化和生物風化主要集中在宏體化石和有機地球化學的研究，對微生物與礦物的作用、生物礦化的機制沒有深入理解。納米尺度的觀察可以揭示無機有機間界面關系、微觀結構、礦物顆粒形態(tài)和成分特征，從納米尺度認識生物礦化、生物與礦物互相作用、生物化學風化，理解生物地球化學作用。納米觀測手段提供了認識有機界無機界互相作用的窗口。趨磁菌化石磁鐵礦即是納米尺度研究生物礦化的典型代表。趨磁菌化石磁鐵礦是地層磁學、環(huán)境磁學、生物地球化學研究的重要對象，已經(jīng)獲得關于土壤、湖相沉積物、深海沉積物等化石細菌磁鐵礦的特征，趨磁菌化石磁鐵礦具有納米顆粒、單疇、自形晶、鏈狀排列的特征（Fassbinderetal.，1990；Snowball，1994）。Banfield率領的研究小組一直致力于納米尺度研究微生物地球化學問題，從納米尺度揭示微生物與礦物風化的關系，鑒別微生物礦物互相作用的關鍵因素，結合礦物、微生物特征以及實驗量化這些因素的影響（Banfield et al.，1999）。Lower等（2000a，b）借用原子力顯微鏡技術，在原子力顯微鏡的探針上安裝活細菌，改裝成為生物力顯微鏡（BFM），直接定量探測細菌與礦物界面親和力和排斥力的大小，力的大小反映了細菌與礦物表面的化學和結構官能團的絡合作用，借此來評估微生物或生物分子在地球化學過程中的作用。Ransom等（1999）利用透射電鏡研究細粒海洋沉積物超顯微結構，揭示礦物、生物、有機物結構關系、生物與礦物互相作用。Teng和Dove（1997）、Teng等（1998）利用原子力顯微鏡研究了生物分子對方解石生長、溶解及微觀形貌和結構的影響，研究生物礦化的機制。Warren和Ferris（1998）用透射電鏡觀察研究了Fe3+在細菌表面的吸附和沉淀作用，并探討細菌固定重金屬和核素污染物的潛在應用。1.2.3 納米孔地球化學概念的提出納米孔材料具有很大的表面積，表現(xiàn)出良好的吸附、催化活性和選擇性能。最重要的納米孔材料包括納米炭管以及SiO2、TiO2、Al2O3基納米孔材料。Feng等（1997）研究表明表面功能化的納米孔SiO2能夠非常有效的從水或廢氣中去除汞和其他重金屬。納米孔材料應用于超臨界氣體分子吸附正在發(fā)展成為納米孔流體化學與納米孔分子工程分支學科。自從1992年首次制備以來，納米孔材料的制備和應用是納米科學與技術研究的最重要領域之一。在納米孔結構材料中，由于空間尺度限制，孔徑大小接近于孔內界面雙電層的厚度，可導致孔內界面雙電層相干、疊加作用。因而，從理論上來說，納米孔隙內的界面化學是有限的相干界面化學，納米孔隙內的界面化學行為與傳統(tǒng)的無限不相干界面化學有很大的不同。納米孔內物質的物理化學性質與宏觀物質也有很大的不同，納米孔隙作為微小反應器，其內部的化學反應必定也和一般溶液中反應不同。Teixeira等（1997）研究表明，水在納米孔和納米管內的性質發(fā)生很大的變化。納米孔內的水類似于過冷水，水的蒸汽壓隨水飽和度降低而降低。在納米孔結構物質中，其表面不再呈現(xiàn)中性，而趨向于帶有正電荷或負電荷，表面電荷密度升高。隨著孔徑減小，納米孔內物質的熔點和凝固點降低（Denoyel and Pellenq，2002）。與納米顆粒性質認識相比，納米孔內物理化學性質的認識更為薄弱。認識納米孔內物理化學現(xiàn)象屬于納米科學研究的重要任務之一。Xu等（2002）根據(jù)納米科學領域對納米孔結構材料研究的成果，提出了納米孔地球化學（Mesogeochemistry）的概念，指出認識地質體中納米孔現(xiàn)象，研究納米孔內地球化學反應和物質遷移具有重要的科學意義。近幾年來納米尺度的觀察研究發(fā)現(xiàn)，在表生地質樣品中納米孔現(xiàn)象是很普遍的。透射電鏡觀察揭示硅藻中存在微米和納米兩種類型的孔結構，納米孔不規(guī)則排列，孔徑只有約3nm（Wang et al.，2002）。硅藻的納米孔結構可能通過有機分子（可能為專性蛋白質）模板形成（Oilver et al.，1995），相似的過程正在被材料科學家用于納米孔材料的合成。已發(fā)現(xiàn)納米孔隙存在于現(xiàn)代土壤、黃土古土壤序列中、微晶蛋白石和凹凸棒石黏土中、蘇皖凹凸棒石黏土的白云石中、礦物顆粒邊界、角閃石風化反應的前緣等各種表生地質體中（Chen et al.，2003，2005）。雖然一些納米孔隙形成的機制目前還不清楚，但是這些納米孔隙必定對地球化學反應和物質遷移有重要的控制作用。在顯微鏡薄片觀察研究中經(jīng)常發(fā)現(xiàn)長石、橄欖石、輝石等礦物的黏土化，并且這些礦物風化形成的次生礦物非常細小，沿著特定的方向分布。然而，透射電鏡對礦物風化作用的觀察卻發(fā)現(xiàn)很多屬于納米孔隙的化學反應現(xiàn)象（Banfield et al.，1991），盡管過去對此類現(xiàn)象并沒有從納米科學的角度加以探究。在原生礦物風化的前鋒，即分隔原生礦物與次生礦物的界面間存在著納米孔隙，這種納米孔隙在礦物風化過程中一般是充滿水的。原生礦物的風化和次生礦物的形成是在這樣的納米空間內完成的化學反應。在納米孔隙中水溶液的行為與一般水溶液有很大不同。在納米空間水的結構明顯地受礦物界面的影響，導致更高的介電常數(shù)和黏度。在納米孔隙中，水合離子的Bronsted酸度增加，配位水分子趨向于解離，釋放質子進入溶液。納米孔隙的礦物溶解、次生礦物結晶過程和化學反應與一般水溶液有根本的不同，Hochella（2002）認為納米孔隙內的物質遷移是受擴散控制的，而不是流動控制，這也是風化作用實驗室模擬結果與地質風化樣品研究結果難以對比的主要原因。Wang等（2002）通過對比pH滴定結果發(fā)現(xiàn)，合成納米孔氧化和鋁活性氧化鋁在等電點pH方面差別不大，納米孔對等電點pH沒有明顯的影響。但對于給定的溶液pH與等電點pH差值，納米孔氧化鋁表面電荷密度是活性氧化鋁表面電荷密度的45倍，納米孔氧化鋁對離子強度的敏感性比活性氧化鋁低，表面酸度常數(shù)的差值（pK＝pK2-pK1）降低。這些差異不能完全用它們比表面積的差別來解釋，推測上述差異是納米孔隙內雙電層疊加導致對離子吸附效應引起。表面酸度常數(shù)變化導致離子在納米孔表面的吸附增強，納米孔空間限制效應引起金屬離子優(yōu)先富集，這在很大程度上會影響金屬離子的地球化學行為。應用密度函數(shù)理論進行分子模擬計算結果表明，當納米孔隙孔徑小于10nm時，離子吸附系數(shù)比無限界面上的吸附系數(shù)高兩個數(shù)量級。表明化學質點在納米孔內與孔表面具有更強的鍵合力，物質趨向于從大孔向納米孔遷移，因而影響金屬污染物的遷移活性。

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